Ca 3 (PO 4) 2 + 3SiO 2 + 5C = 3CaSiO 3 + 5CO + P 2

Bu sıcaklıktaki fosfor buharı, neredeyse tamamen, soğutma üzerine P 4 moleküllerine yoğunlaşan P2 moleküllerinden oluşur.

Buhar yoğunlaştığında, oluşur beyaz (sarı) fosfor tetrahedron şeklinde P 4 moleküllerinden oluşur. Karbon disülfid ve benzende çözünür, oldukça reaktif, yumuşak, mumsu, soluk sarı bir maddedir. Havada fosfor 34 °C'de tutuşur. Daha düşük olanlara yavaş oksidasyon nedeniyle karanlıkta parlama özelliğine sahiptir. Bir zamanlar Brand tarafından izole edilen beyaz fosfordu.

Beyaz fosfor havaya erişimi olmadan ısıtılırsa kırmızıya dönüşür (ilk olarak sadece 1847'de elde edilmiştir). İsim kırmızı fosfor yoğunluk ve renk bakımından farklılık gösteren aynı anda birkaç modifikasyona atıfta bulunur: turuncudan koyu kırmızıya ve hatta mora kadar değişir. Tüm kırmızı fosfor çeşitleri, beyaz fosforla karşılaştırıldığında organik çözücülerde çözünmezler, daha az reaktiftirler (t> 200 ° C'de havada tutuşurlar) ve bir polimer yapıya sahiptirler: bunlar sonsuz zincirlerde birbirine bağlı P 4 tetrahedralardır. "Menekşe fosfor", beşgen bir kesite sahip uzun boru şeklindeki yapılara yerleştirilmiş P 8 ve P 9 gruplarından oluşan onlardan biraz farklıdır.

saat yüksek kan basıncı beyaz fosfor dönüştürülür siyah fosfor, katmanlar halinde birbirine bağlı köşelerde fosfor atomları ile hacimsel altıgenlerden inşa edilmiştir. Bu dönüşüm ilk kez 1934'te Amerikalı fizikçi Percy Williams Bridgman tarafından gerçekleştirildi. Siyah fosforun yapısı grafiti andırır, tek fark fosfor atomlarının oluşturduğu katmanların düz değil, “oluklu” olmasıdır. Siyah fosfor, fosforun en az aktif modifikasyonudur. Havaya erişimi olmadan ısıtıldığında, kırmızı gibi, beyaz fosforun yoğunlaştığı buhara geçer.

Beyaz fosfor çok zehirlidir: öldürücü doz yaklaşık 0.1 g'dır.Havada kendiliğinden tutuşma tehlikesinden dolayı bir su tabakası altında depolanır. Kırmızı ve siyah fosfor, uçucu olmadıkları ve pratik olarak suda çözünmediği için daha az toksiktir.

Kimyasal özellikler

Kimyasal olarak en aktif olanı beyaz fosfordur (basitlik için, beyaz fosfor içeren reaksiyonların denklemlerinde, özellikle moleküler bileşimi olan kırmızı fosforun katılımıyla benzer reaksiyonlar mümkün olduğundan, P4 olarak değil P olarak yazılırlar. belirsiz). Fosfor, birçok basit ve karmaşık madde ile doğrudan birleşir. Kimyasal reaksiyonlarda fosfor, hem oksitleyici hem de indirgeyici ajan olabilir.

Nasıl oksitleyici fosfor, örneğin fosfitleri oluşturmak için birçok ile etkileşime girer:

2P + 3Ca = Ca 3 P 2

P + 3Na = Na3P

Lütfen fosforun pratik olarak doğrudan fosfor ile birleşmediğini unutmayın.

Nasıl indirgen madde fosfor, halojenler, kükürt (yani daha elektronegatif metal olmayanlarla) ile etkileşime girer. Bu durumda reaksiyon koşullarına bağlı olarak hem fosfor (III) bileşikleri hem de fosfor (V) bileşikleri oluşabilir.

a) yavaş oksidasyon veya oksijen eksikliği ile fosfor, fosfor (III) okside veya fosfor anhidrit P 2 O 3'e oksitlenir:

4P + 3O 2 \u003d 2P 2 O 3

Fosfor fazla (veya havada) yandığında, fosfor oksit (V) veya fosforik anhidrit P 2 O 5 oluşur:

4P + 5O 2 \u003d 2P 2 O 5

b) reaktiflerin oranına bağlı olarak, fosforun halojenler ve kükürt ile etkileşimi, sırasıyla, tri- ve pentavalent fosforun halojenürleri ve sülfürleri; örneğin:

2P + 5Cl2 (ör.) \u003d 2PCl 5

2P + 3Cl2 (yetersiz) = 2PCl3

2P + 5S(e) = P 2 S 5

2P + 3S (yetersiz) = P 2 S 3

Fosforun sadece iyotlu PI3 bileşiği oluşturduğuna dikkat edilmelidir.

Fosfor, oksitleyici asitlerle reaksiyonlarda indirgeyici bir ajanın rolünü oynar:

3P + 5HNO 3 + 2H 2 O = 3H 3 PO 4 + 5NO

- konsantre nitrik asit ile:

P + 5HNO 3 \u003d H 3 PO 4 + 5NO 2 + H 2 O

- konsantre sülfürik asit ile:

2P + 5H 2 SO 4 \u003d 2H 3 PO 4 + 5SO 2 + 2H 2 O

Fosfor diğer asitlerle etkileşime girmez.

Sulu çözeltilerle ısıtıldığında fosfor orantısızlaşır, örneğin:

4P + 3KOH + 3H20 \u003d PH 3 + 3KH 2 PO 2

8P + 3Ba(OH) 2 + 6H20 = 2PH 3 + 3Ba(H2PO 2) 2

Fosfin PH 3'e ek olarak, bu reaksiyonların bir sonucu olarak, hipofosforöz asit H3P02 tuzları oluşur - fosforun +1'lik bir karakteristik oksidasyon durumuna sahip olduğu hipofosfitler.

fosfor kullanımı

Dünyada üretilen fosforun büyük bir kısmı, gübre ve diğer ürünlerin elde edildiği fosforik asit üretimine harcanmaktadır. Kibrit üretiminde kırmızı fosfor kullanılır, kibrit kutusuna uygulanan kütlede bulunur.

fosfin

Fosforun en iyi bilinen hidrojen bileşiği fosfin PH3'tür. Fosfin, sarımsak kokulu renksiz bir gazdır ve oldukça zehirlidir. Organik çözücülerde yüksek oranda çözünür. Amonyağın aksine, suda çok az çözünür. Fosfinin pratik bir değeri yoktur.

Fiş

Yukarıda, fosforun sulu çözeltilerle etkileşimi yoluyla fosfin elde etmek için bir yöntem düşünülmüştür. Başka bir yol, hidroklorik asidin metal fosfitler üzerindeki etkisidir, örneğin:

Zn 3 P 2 + 6HCl \u003d 2PH 3 + 3ZnCl 2

Kimyasal özellikler

1. Asit - temel özellikler

Suda az çözünür olan fosfin, onunla çok zayıf temel özellikler sergileyen kararsız bir hidrat oluşturur:

PH 3 + H 2 O ⇄ PH 3 ∙H 2 O ⇄ PH 4 + + OH -

Fosfonyum tuzları sadece aşağıdakilerle oluşur:

PH 3 + HCl = PH 4 Cl

PH 3 + HClO 4 = PH 4 ClO 4

1. Redoks özellikleri

Özetlerin tam listesi görüntülenebilir

*kayıt görüntüsünde beyaz fosforun bir fotoğrafı var

TANIM

fosfin(fosfor hidrit, monofosfan) normal koşullar altında renksiz bir gazdır, suda az çözünür ve onunla reaksiyona girmez.

Brüt formül PH 3'tür (molekülün yapısı Şekil 1'de gösterilmiştir). Fosfinin molar kütlesi 34.00 g/mol'dür.

Pirinç. 1. Bağ açısını ve kimyasal bağın uzunluğunu gösteren fosfin molekülünün yapısı.

Düşük sıcaklıklarda katı bir 8PH 3 ×46H 2 O oluşturur. Yoğunluk - 1.5294 g / l. Kaynama noktası - (-87.42 o C), erime noktası - (-133.8 o C).

OVR'de güçlü bir indirgeyici ajandır; konsantre sülfürik ve nitrik asitler, iyot, oksijen, hidrojen peroksit ve sodyum hipoklorit ile oksitlenir. Donör özellikleri, amonyağınkinden çok daha az belirgindir.

PH3, içindeki elementlerin oksidasyon durumları

Fosfini oluşturan elementlerin oksidasyon durumlarını belirlemek için öncelikle bu değerin tam olarak hangi elementler için bilindiğini bulmanız gerekir.

Fosfin, fosfor hidritin basit adıdır ve bildiğiniz gibi, hidrojenin hidritlerdeki oksidasyon durumu (+1)'dir. Fosforun oksidasyon durumunu bulmak için değerini "x" olarak alalım ve elektronötralite denklemini kullanarak belirleyelim:

x + 3×(+1) = 0;

Yani fosforun fosfin içindeki oksidasyon durumu (-3):

Problem çözme örnekleri

ÖRNEK 1

Egzersiz yapmak	Aşağıdaki bileşiklerde asit oluşturan elementlerin oksidasyon durumlarını belirleyin: HNO 2 , H 2 CO 3 , H 4 SiO 4 , HPO 3 .
Çözüm	Bu bileşiklerde asit oluşturan elementler azot, karbon, silikon ve fosfordur. Oksijenin oksidasyon durumu (-2) ve hidrojen - (+1)'dir. Asit oluşturan elementin oksidasyon durumunu “x” olarak alalım ve değerini bulmak için elektronötralite denklemini kullanalım: 1 + x + 2×(-2) = 0; Azotun oksidasyon durumu (+3)'tür. 2×(+1) + x + 3×(-2) = 0; Karbonun oksidasyon durumu (+4)'tür. 4×(+1) + x + 4×(-2) = 0; Silisyumun oksidasyon durumu (+4)'tür. 1 + x + 3×(-2) = 0; Fosforun oksidasyon durumu (+5)'dir.
Cevap	HN +3 O 2, H 2 C +4 O 3, H 4 Si +4 O 4, HP +5 O 3

ÖRNEK 2

Egzersiz yapmak	Demir, bileşikteki en yüksek oksidasyon durumunu sergiler: K4; K3; Fe(OH)2.
Çözüm	Sorulan soruya doğru bir cevap vermek için, elektronötralite denklemini kullanarak önerilen bileşiklerin her birinde demirin oksidasyon derecesini dönüşümlü olarak belirleyeceğiz. a) Potasyumun oksidasyon durumu her zaman (+1)'dir. Siyanür iyonundaki karbonun oksidasyon durumu (+2) ve nitrojen - (-3)'tür. Demirin oksidasyon durumunun değerini "x" olarak alalım: 4x1 + x + 6x2 + 6x (-3) = 0; b) Potasyumun oksidasyon durumu her zaman (+1)'dir. Siyanür iyonundaki karbonun oksidasyon durumu (+2) ve nitrojen - (-3)'tür. Demirin oksidasyon durumunun değerini "x" olarak alalım: 3x1 + x + 6x2 + 6x (-3) = 0; c) Oksitlerde oksijenin oksidasyon derecesi (-2). Demirin oksidasyon durumunun değerini "x" olarak alalım: d) Oksijen ve hidrojenin oksidasyon durumları sırasıyla (-2) ve (+1)'dir. Demirin oksidasyon durumunun değerini "x" olarak alalım: x + 2×(-2) + 2× 1 = 0; Demirin en yüksek oksidasyon durumu (+3)'tür ve bunu K3 bileşimindeki bir bileşikte gösterir.
Cevap	seçenek 2

En yakın taş kaynağı fosfin, haritalarda belirtildi ve David oraya ateş taşını toplamaya başlaması gereken bir çalışma grubu mavi ve yeşil atlı gönderdi.

Artık düşmanın tüm hilelerinin farkındaydılar, saldırıların özelliklerini değerlendirmeyi öğrendiler, atlıların ve hayvanların gücünü nasıl koruyacaklarını, kendilerini dumanlardan nasıl koruyacaklarını öğrendiler. fosfin ve İplik vuruşları.

yangın jetleri fosfin Ejderhalar püskürterek, havada sürekli değişen bir ışık düzeni oluşturdu.

Biniciler mevduat keşfetti fosfin Malay Nehri ile Sadrid arasında bir platoda.

Ejderha, hantal gövdesini böyle uygun olmayan bir iniş alanına yerleştirirken, geniş kanatları bahçe boyunca sürdü. fosfin hava.

Sonra kokuyu yıkadı fosfin pantolonları ve gömlekleri güneşte kurutup çalılara astı.

Jaxom, pis kokuyu değiştirmek için odasına girdiğinde fosfin uçuş giysisi, hala çalışma masasının üzerinde duran körfezin bir taslağını gördü.

Jacksom, Ruta'nın payını ağzına tıktı ve her zaman olduğu gibi içini titreten, ejderhanın güçlü dişlerinin doygunluğu ezdiğini dinlemeye başladı. fosfin taş.

PH3'te oksidasyon durumu

PH3'te fosfin ve oksidasyon durumları hakkında genel bilgiler

Brüt formül PH3'tür (molekülün yapısı Şekil 1'de gösterilmiştir). Fosfinin molar kütlesi 34.00 g/mol'dür.

fosfin kelimesinin anlamları

1. Bağ açısını ve kimyasal bağın uzunluğunu gösteren fosfin molekülünün yapısı.

Düşük sıcaklıklarda katı bir klarat 8PH3×46H2O oluşturur. Yoğunluk - 1.5294 g / l. Kaynama noktası - (-87.42oC), erime noktası - (-133.8oC).

OVR'de güçlü bir indirgeyici ajandır; konsantre sülfürik ve nitrik asitler, iyot, oksijen, hidrojen peroksit ve sodyum hipoklorit ile oksitlenir. Donör özellikleri, amonyağınkinden çok daha az belirgindir.

PH3, içindeki elementlerin oksidasyon durumları

Fosfini oluşturan elementlerin oksidasyon durumlarını belirlemek için öncelikle bu değerin tam olarak hangi elementler için bilindiğini bulmanız gerekir.

Fosfin, fosfor hidritin basit adıdır ve bildiğiniz gibi, hidrojenin hidritlerdeki oksidasyon durumu (+1)'dir. Fosforun oksidasyon durumunu bulmak için değerini "x" olarak alalım ve elektronötralite denklemini kullanarak belirleyelim:

x + 3×(+1) = 0;

Yani fosforun fosfin içindeki oksidasyon durumu (-3):

Problem çözme örnekleri

3. Moleküller. Kimyasal bağ. Maddelerin yapısı

İki veya daha fazla atomdan oluşan kimyasal parçacıklara denir. moleküller(gerçek veya koşullu formül birimleriçok atomlu maddeler). Moleküllerdeki atomlar kimyasal olarak bağlanmıştır.

Kimyasal bağ, parçacıkları bir arada tutan elektriksel bir çekim kuvvetidir. Her bir kimyasal bağ yapısal formülleröyle gibi değerlik çizgisi,örneğin:

H - H (iki hidrojen atomu arasındaki bağ);

H3N - H+ (amonyak molekülünün nitrojen atomu ile hidrojen katyonu arasındaki bağ);

(K+) - (I-) (potasyum katyonu ve iyodür iyonu arasındaki bağ).

Kimyasal bir bağ, karmaşık parçacıkların (moleküller, kompleks iyonlar) elektronik formüllerinde genellikle kendi paylaşılmamış elektron atom çiftlerinin aksine bir değerlik çizgisi ile değiştirilen bir çift elektron ( ) tarafından oluşturulur, örneğin:

Kimyasal bağ denir kovalent her iki atom tarafından bir çift elektronun sosyalleşmesiyle oluşuyorsa.

F2 molekülünde, her iki flor atomu da aynı elektronegatifliğe sahiptir, bu nedenle bir elektron çiftine sahip olmak onlar için aynıdır. Böyle bir kimyasal bağa polar olmayan denir, çünkü her flor atomunun elektron yoğunluğu içinde aynı elektronik formül moleküller şartlı olarak aralarında eşit olarak bölünebilir:

HCl molekülünde kimyasal bağ zaten kutup, klor atomundaki elektron yoğunluğu (daha yüksek elektronegatifliğe sahip bir element) hidrojen atomundan çok daha yüksek olduğundan:

Bir kovalent bağ, örneğin H - H, iki nötr atomun elektronlarını paylaşarak oluşturulabilir:

H + H > H - H

HH

Bu bağlanma mekanizmasına denir değiş tokuş veya eşdeğer.

Başka bir mekanizmaya göre, aynı H - H kovalent bağı, H hidrit iyonunun elektron çifti hidrojen katyonu H+ tarafından paylaşıldığında ortaya çıkar:

H+ + (:H)-> H – H

HH

Bu durumda H+ katyonu denir akseptör ve anyon H - bağışçı elektron çifti. Bu durumda bir kovalent bağ oluşum mekanizması olacaktır. donör-kabul eden, veya koordine etmek.

Tekli bağlar (H - H, F - F, H - CI, H - N) denir a-bağlantılar, moleküllerin geometrik şeklini belirlerler.

Çift ve üçlü bağlar () bir a-bileşeni ve bir veya iki a-bileşeni içerir; Ana ve koşullu olarak ilk oluşturulan ?-bileşeni, her zaman ?-bileşenlerinden daha güçlüdür.

Bir kimyasal bağın fiziksel (aslında ölçülebilir) özellikleri, enerjisi, uzunluğu ve polaritesidir.

kimyasal bağ enerjisi (E cv) bu bağın oluşumu sırasında açığa çıkan ve onu kırmak için harcanan ısıdır. Aynı atomlar için tek bir bağ her zaman daha zayıf birden fazla (çift, üçlü).

Kimyasal bağ uzunluğu (ben s) - nükleer mesafe. Aynı atomlar için tek bir bağ her zaman uzun birden fazla.

Polarite iletişim ölçülür elektrik dipol momenti p- gerçek bir elektrik yükünün (belirli bir bağın atomları üzerinde) dipol uzunluğuna göre (yani.

Fosfor. fosfin

bağ uzunluğu). Dipol momenti ne kadar büyük olursa, bağın polaritesi o kadar yüksek olur. Bir kovalent bağdaki atomlar üzerindeki gerçek elektrik yükleri, değer olarak her zaman elementlerin oksidasyon durumlarından daha küçüktür, ancak işaret olarak çakışırlar; örneğin, H + I-Cl-I bağı için gerçek yükler H + 0'17-Cl-0'17'dir (bipolar parçacık veya dipol).

Moleküllerin polaritesi kompozisyonları ve geometrik şekilleri ile belirlenir.

Polar olmayan (p = O) olacak:

a) moleküller basit sadece polar olmayan kovalent bağlar içerdiklerinden maddeler;

b) çok atomlu moleküller zor maddeler, eğer geometrik şekilleri simetrik.

Örneğin, CO2, BF3 ve CH4 molekülleri, aşağıdaki eşit (uzunluk boyunca) bağ vektörlerine sahiptir:

Bağ vektörleri eklendiğinde, bunların toplamı her zaman yok olur ve moleküller bir bütün olarak polar bağlar içermelerine rağmen polar değildir.

Kutupsal (p> O) olacaktır:

a) iki atomlu moleküller zor maddeler, sadece polar bağlar içerdiklerinden;

b) çok atomlu moleküller zor maddeler, eğer yapıları asimetrik olarak, yani, geometrik şekilleri ya eksiktir ya da bozuktur, bu da örneğin NH3, H2O, HNO3 ve HCN moleküllerinde toplam bir elektrik dipolün ortaya çıkmasına neden olur.

NH4+, SO42- ve NO3- gibi kompleks iyonlar prensipte dipol olamazlar, sadece bir (pozitif veya negatif) yük taşırlar.

İyonik bağ katyonların ve anyonların elektrostatik çekimi sırasında, örneğin K+ ve I- arasında bir çift elektronun neredeyse hiç sosyalleşmesi olmadan ortaya çıkar. Potasyum atomunun elektron yoğunluğu eksikliği vardır, iyot atomunun fazlalığı vardır. Bu bağlantı kabul edilir sınırlayıcı bir kovalent bağ durumunda, çünkü bir çift elektron pratikte anyonun mülkiyetindedir. Böyle bir ilişki, tipik metallerin ve metal olmayanların (CsF, NaBr, CaO, K2S, Li3N) bileşikleri ve tuz sınıfındaki maddeler (NaNO3, K2SO4, CaCO3) için en tipiktir. Oda koşullarındaki tüm bu bileşikler, ortak adla birleştirilen kristalli maddelerdir. iyonik kristaller(katyon ve anyonlardan oluşan kristaller).

denilen başka bir bağlantı türü var. metalik bağ, değerlik elektronlarının metal atomları tarafından o kadar gevşek bir şekilde tutulduğu ki, aslında belirli atomlara ait değiller.

Açıkça kendilerine ait olan dış elektronlar olmadan bırakılan metal atomları, olduğu gibi pozitif iyonlar haline gelir. oluştururlar metal kristal kafes. Sosyalleştirilmiş değerlik elektronları seti ( elektron gazı) pozitif metal iyonlarını bir arada ve belirli kafes bölgelerinde tutar.

İyonik ve metalik kristallere ek olarak, ayrıca atomik ve moleküler sırasıyla atomların veya moleküllerin bulunduğu kafes bölgelerinde kristalli maddeler. Örnekler: elmas ve grafit - atomik kafesli kristaller, iyot I2 ve karbondioksit CO2 (kuru buz) - moleküler kafesli kristaller.

Kimyasal bağlar sadece maddelerin molekülleri içinde değil, aynı zamanda örneğin sıvı HF, su H2O ve bir H2O + NH3 karışımı için moleküller arasında da oluşturulabilir:

hidrojen bağı en elektronegatif elementlerin atomlarını içeren polar moleküllerin elektrostatik çekim kuvvetleri nedeniyle oluşur - F, O, N. Örneğin, hidrojen bağları HF, H2O ve NH3'te bulunur, ancak HCl, H2S ve PH3'te değildirler. .

Hidrojen bağları kararsızdır ve örneğin buz eridiğinde ve su kaynadığında oldukça kolay kırılır. Ancak, bu bağları kırmak için bir miktar ek enerji harcanır ve dolayısıyla hidrojen bağı olan maddelerin erime noktaları (Tablo 5) ve kaynama noktaları

(örneğin, HF ve H2O), benzer maddelerden önemli ölçüde daha yüksektir, ancak hidrojen bağları yoktur (örneğin, sırasıyla HCl ve H2S).

Birçok organik bileşik de hidrojen bağları oluşturur; Hidrojen bağı biyolojik süreçlerde önemli bir rol oynar.

Kısım A atamalarına örnekler

1. Sadece kovalent bağ içeren maddeler

1) SiH4, Cl2O, CaBr2

2) NF3, NH4Cl, P2O5

3) CH4, HNO3, Na(CH3O)

4) CCl2O, I2, N2O

2–4. kovalent bağ

2. tek

3. çift

4. üçlü

maddede mevcut

5. Moleküllerde çoklu bağlar bulunur

6. Radikal denilen parçacıklar

7. Bağlardan biri, iyon setindeki donör-alıcı mekanizma tarafından oluşturulur.

8. en dayanıklı ve kısa bağ - bir molekülde

9. Yalnızca iyonik bağları olan maddeler - sette

10–13. Maddenin kristal kafesi

1) metal

3) nükleer

4) moleküler

Fosfor bileşikleri.

R-3. Metal fosfitler iyonik-kovalent bileşiklerdir. S-metallerin (Be hariç) ve lantanitlerin fosfitleri iyonik tuz benzeri bileşiklerdir, su ve asitler tarafından kolayca hidrolize edilirler: Mg3P2 + 6H2O = 3Mg(OH)2↓ + 2PH3 Na3P + 3HCl = 3NaCl + PH3. D-elementlerinin fosfatları, metal benzeri kimyasal olarak inert bileşiklerdir. Bunun istisnası, aynı zamanda tuz benzeri olan, ancak büyük bir kovalans karışımı olan ikincil alt gruplar olan I ve II gruplarının metallerinin fosfitleridir. Fosfor, antimon, bizmut, kurşun ve cıva ile stabil bileşikler oluşturmaz.

Bu elementlerin elektronegatifliği neredeyse eşit olmasına rağmen, fosforun hidrojen ile kombinasyonuna hidrojen fosfit denir. Bileşik, adı verilen PH3 formülüne sahiptir. fosfin. Hoş olmayan bir sarımsak kokusu olan son derece zehirli bir gazdır, bp=-88°C. Bir sıvıdaki fosfin molekülleri arasında ve çözündüğünde su ile fosfin molekülleri arasında hidrojen bağları yoktur, bu nedenle kaynama noktası düşüktür ve fosfin pratik olarak suda çözünmez. Molekül, tepesinde bir fosfor atomu ve P-H bağları arasında 93,5 ° 'lik bir açı olan bir piramittir ve bu, bu bileşiğin oluşumu sırasında fosfor atomik orbitallerinin hibridizasyonunun olmadığını gösterir. Bağlar neredeyse saf p-orbitallerinden oluşur. Fosforun yalnız elektron çifti 3s orbitalinde kalır, dolayısıyla fosfin zayıf taban ve genel olarak zayıf bir kompleks yapıcı ajan. Fosfonyum katyonu yalnızca susuz bir ortamdaki (HJ, HClO4, HBF4) en güçlü asitlerle oluşturulur, örneğin PH3 + HJ = PH4J. Su, fosfonyum tuzlarını kolayca ayrıştırır. Fosfin güçlü indirgeme özellikleri sergiler: PH3 + 2O2 = H3PO4 (150°C'de bu reaksiyon bir patlama ile gerçekleşir), PH3 + 6AgNO3 + 3H2O = 6Ag↓ + H2(PHO3) + 6AgNO3 PH3 + 3J2 + 3H2O = H2(PHO3) + 6HJ . Basit maddelerden fosfin sentezi gerçekleştirilemez, çünkü PH bağı uzunluğundan ve elektrostatik bileşenin önemsiz katkısından dolayı yeterince güçlü değildir. Bu nedenle, fosfin, metal fosfitlerin hidrolizi veya fosforun alkali içinde çözülmesiyle elde edilir (reaksiyonlar yukarıda verilmiştir).

Fosforun pozitif oksidasyon durumlarındaki ana bileşikleri oksitler, oksijen içeren asitler ve halojenürlerdir. Bunları ayrı ayrı ele almanız önerilir.

fosfor oksitler– P4O6 ve P4O10 asidik oksitlerdir, moleküler yapıya sahiptirler, katıdırlar (melt (P4O6) = 23.8°C, P4O10'un moleküler modifikasyonu 3590C'de süblimleşir ve polimer modifikasyonu 580°C'de erir), her ikisi de suda çözünür, sırasıyla asitler, fosfor ve ortofosforik olan hidroksitler verir. Fosfor oksit (V) çok higroskopiktir, havadaki nemi emer, bu nedenle kurutucu olarak ve ayrıca su giderici ajan olarak kullanılır: P2O5 + HNO3 = HPO3 + N2O5, bu metafosforik asit veya polifosforik asitler oluşturur - (HPO3) 3-4. Fosforun ara oksidasyon durumunda olduğu fosfor (III) oksit, daha fazla oksidasyon reaksiyonları ve orantısızlık reaksiyonları yapabilir, örneğin: 5P4O6 = 2P4 + 3P4O10 reaksiyonu meydana gelir. Fosfor (V) oksit oksitleyici özelliklere sahip değildir ve kendisi fosforun susuz koşullar altında oksitlenmesiyle, örneğin bazı tuzların termal ayrışmasıyla elde edilebilir: 6P + 5KClO3 = 3P2O5 + 5KCl

Fosforun oksijen asitleri. Fosforun oksijen asitlerinin çeşitliliği aşağıdaki nedenlerden kaynaklanır: 1. Fosforun değerliliği III veya V olabilir. 2. Değerlik V durumunda, bağlı su sayısında farklılık gösteren orto ve meta asitlerin oluşumu moleküller, mümkündür. 3. Tüm hidroksitlerde, fosfor 4 koordinasyon sayısı sergiler, bu tür hidroksitler bunun için daha kararlıdır, yeterli oksijen atomu yoksa, o zaman bir P-H bağı oluşur ((HO) 2PHO ve P (OH) 3 değil, vb.). 4. Fosforik asitler lineer veya siklik polimerler oluşturma eğilimindedir. 5. Belirli koşullar altında bir P-P bağının oluşması mümkündür. 6. Tüm hidroksitlerde olduğu gibi, daha sonraki oksidasyon sırasında perokso asitler oluşur. En ünlü fosfor asitlerinin yapısını ve özelliklerini verelim.

H3PO4, ortofosforik asittir. Bu bir tribazik asittir, ilk aşamada ayrışmada orta (Ka = 7.52.10-3) ve diğer iki aşamada zayıftır. Susuz durumda, mp=42°C olan şeffaf higroskopik kristaller oluşturur. Suda herhangi bir konsantrasyonda çözünür. Ortofosforik asit, fosfor (V) oksidi suda eriterek, fosfin yakarak, asidik bir ortamda her türlü fosforu oksitleyerek, ikili fosfor (V) bileşiklerini hidrolize ederek elde edilir: P4S10 + 16H2O = 4H3PO4 + 10H2S. Endüstri, daha sonra oksitin çözülmesiyle fosfor yakma yöntemini ve ayrıca ısıtıldığında konsantre sülfürik asit ile ortofosforik asidin kalsiyum fosfattan yer değiştirmesini kullanır: Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4↓ + 2H3PO4. Bu asit, üç dizi tuza karşılık gelir - ortam (fosfatlar veya ortofosfatlar) ve asidik (hidrofosfatlar ve dihidrofosfatlar). Sodyum, potasyum, rubidyum ve sezyum dışındaki tüm metallerin fosfatları ve hidrofosfatları suda çözünmez. Dihidrojen fosfatlar çözünür. Çözünür fosfatlar güçlü anyon hidrolizine maruz kalır, fosfat anyonu en yüksek hidroliz sabitine sahiptir ve dihidrofosfat en düşük hidroliz sabitine sahiptir. Anyonun hidrolizi, alkali bir tuz çözeltileri ortamına yol açar. Asit anyonları, hidroliz ile eş zamanlı olarak, dihidrofosfat için daha büyük ölçüde, hidrofosfat için daha az ölçüde asidik bir çözelti ortamına yol açan ayrışma dengesine katılır. Bu işlemlerin bir sonucu olarak, sodyum dihidrojen fosfat çözeltisi hafif asidik bir ortama, hidrofosfat çözeltisinin hafif alkali bir ortamına ve fosfat çözeltisinin kuvvetli alkali bir ortamına sahiptir. Amonyum fosfat, zayıf bir asit ve bir bazın oluşturduğu bir tuz olarak su ile tamamen ayrışır. Ortofosfatlar çok yüksek sıcaklıklarda bozunmadan erir. Hidrofosfatlar ısıtıldıklarında difosfatlar verir: 2K2HP04 = K4P2O7 + H2O. Dihidrofosfatlar ısıtıldıklarında polimetafosfatlara dönüşürler: xKH2PO4 = (KPO3)x + H2O. Fosfatların güçlü oksitleyici özellikleri yoktur, ancak ısıtıldıklarında karbon tarafından indirgenebilirler. Silikon dioksit varlığında bu reaksiyon fosfor üretimine yol açar (reaksiyon denklemi verilmiştir), SiO2 yokluğunda işlem şu şekilde ilerler: Ca3(PO4)2 + 8C = Ca3P2 + 8CO. Amonyum fosfatın ısıtılması, amonyak moleküllerinin kademeli olarak kaybına ve sonunda 300°C'nin üzerindeki sıcaklıklarda polimetafosforik asit oluşumuna yol açar.

Fosforik asidin dehidrasyonu, bir veya daha fazla köprü oluşturan oksijen atomu içeren yoğunlaştırılmış fosforik asitler üretir. Bu durumda zincir, döngüsel ve karışık yapılar oluşur. Bunların en basitini ele alalım.

Difosforik (pirofosforik) asit - H4P2O7. Fosforik asidin 2000C'ye ısıtılmasıyla elde edilir. Susuz durumda, fosforik asitten çok daha güçlü bir asit oluşumu ile suda oldukça çözünür olan, mp=61°C olan renksiz kristallerdir. Bu asit özellikle ilk iki aşamada güçlüdür. Herhangi bir yoğunlaştırılmış asit, ayrışması daha kararlı bir anyon ürettiğinden, tek bir asitten daha güçlüdür. Pirofosforik asit çözeltileri kararsızdır, çünkü iki molekül ortofosforik asit oluşturmak için yavaş yavaş bir su molekülü eklenir. Daha kararlı olan tuzlar - daha önce de belirtildiği gibi hidrofosfatların ısıtılmasıyla elde edilebilen pirofosfatlardır.

Metafosforik asitler - (HPO3) x, burada x \u003d 3.4.6. Değişken fosfor ve oksijen atomlarından oluşan bir döngü içeren döngüsel yoğunlaştırılmış asitler. Fosfor (V) oksidin ortofosforik asit içinde çözülmesi ve ayrıca pirofosforik asidin 300 ° C'ye ısıtılmasıyla elde edilir: 3H4P2O7 \u003d 2 (HPO3) 3 + H2O. Tüm metafosforik asitler çok güçlüdür, trimetafosforik asit için Ka2 = 0.02. Tüm bu asitler ayrıca sulu çözeltide kademeli olarak fosforik aside dönüştürülür. Tuzlarına sırasıyla tri-, tetra- ve heksametafosfatlar denir.

Fosfor (V) oksit oksidasyonu elde edilebilir peroksofosforik asit: P4O10 + 4H2O2 + 2H2O = 4H3RO5.

Fosforik (hipofosforik) asit H4P2O6 P-R bağlantısı var. Yapısal formül (OH)2OP-RO(OH)2 olarak gösterilebilir.

fosfin özellikleri

Formülden, fosforun değerinin 5 olduğu ve oksidasyon durumunun +4 olduğu, özdeş atomlar arasında bir bağın varlığı ile ilişkili resmi bir değer olduğu görülebilir. Bu, gücü ortofosforik olan bir tetrabazik asittir. Reaksiyonla elde edilir: PbP2O6 + 2H2S = 2PbS↓ + H4P2O6 ve mp=62°C ile bir dihidrat formunda çözeltiden izole edilir. Asidik bir çözeltide ortofosforik ve fosforlu asitlere orantısızlaşır.

Fosforlu asit H3PO3 veya H2. Susuz halde orta kuvvette bir dibazik asittir - sağlam eritme ile = 74°C. Fosfor (III) halojenürlerin hidrolizi ve beyaz fosforun klor ile su altında oksidasyonu ile elde edilir: P4 + 6Cl2 + 12H2O = 4H2 + 12HCl. Yukarıda bahsedildiği gibi, P(OH)3 bileşiminin bileşiği daha az kararlıdır, bu nedenle, sulu bir çözeltide artık ayrışmayan bir P-H bağının oluşumu ile izomerizasyon meydana gelir. Fosfor asit tuzlarına fosfit, asidik tuzlara hidrofosfit denir. Çoğu fosfit (alkali metal tuzları hariç) suda çözünmez. Tüm fosfor (III) bileşikleri gibi, fosfor asidi de güçlü bir indirgeyici ajandır, halojenler, nitrojen dioksit ve diğer oksitleyici ajanlar tarafından fosforik aside oksitlenir ve ayrıca tuzlarının bir çözeltisinden düşük aktif metalleri geri yükler, örneğin: HgCl2 + H2 + H2O = H3PO4 + 2HCl + Hg↓ Isıtıldığında orantısızlaşır: 4H2 = 3H3PO4 + PH3.

Fosforlu (fosfinik) asit H3PO2 veya H. Bu, sulu çözeltisi oldukça kuvvetli (Ka=7.9.10-2) monobazik asit olan, mp=26,5°C olan katı bir maddedir. Bu bileşikteki fosfor da ikisi hidrojen atomlu olmak üzere beş bağa sahiptir. Sadece disosiyasyona uğrar N-O bağı. Bu bileşikteki fosforun resmi oksidasyon durumu +1'dir. Fosforlu asit ve tuzları, hipofosfitler, güçlü indirgeyici maddelerdir. Metal katyonlar, hidrojenden önceki voltaj serisinde bulunanlar bile metale indirgenebilir: NiCl2 + Na + 2H2O = H3PO4 + HCl + NaCl + H2 + Ni↓. Fosfor asidi ısıtıldığında orantısızlaşır: 3H = PH3 + 2H2. Artan sıcaklıkla, fosfor asidinin fosforik asit ve fosfine ayrıştığı da gösterilmiştir. Alkali ve alkali toprak metallerinin hipofosfitleri, fosfor ve alkalinin etkileşimi ile elde edilir (yukarıya bakın). Fosfinin hafif oksitleyici ile oksidasyonu: PH3 + SO2 = H + S↓ (katalizörler cıva ve eser miktarda sudur).

Fosforlu halojenürler PX3 ve PX5. PJ5 dışında tüm fosfor halojenürler bilinmektedir. Fosfor (III) durumunda, bunlar üstte bir fosfor atomu olan ve P-X bağları arasındaki açılar 100°'ye eşit olan piramidal moleküllerdir. Fosfor(V) halojenürler, fosfor atomik orbitallerinin sp3d hibridizasyonu ile trigonal bipiramidlerdir. Normal koşullar altında her iki fosfor florür de gazdır, PCl3 ve PBr3 sıvıdır ve triiyodür, pentaklorür ve pentabromid katıdır. Son iki bileşik, PCl5: +-, PBr5: +Br- kompleks iyonlarına sahip tuzlardır. Isıtıldığında, her iki bileşik de bir halojen molekülünü ayırır ve bir trihalojenide dönüşür. Fosfor halojenürler doğrudan sentez yoluyla elde edilir. Yalnızca PF3 - dolaylı olarak: PCl3 + AsF3 = PF3 + AsCl3. Tüm fosfor halojenürler hidrolize tabidir ve trihalitler ayrıca oksidasyon yeteneğine sahiptir: 2PCl3 + O2 = 2POCl3 - fosfor oksiklorür, diğer reaksiyonlarla da elde edilebilir: PCl3 + 2CrO3 = POCl3 + Cr2O3↓ + O2, 6PCl5 + P4O10 = 10POCl3. Trihalidler ayrıca kükürt ekler: PCl3 + S = PSCl3. Sulu olmayan çözeltilerde reaksiyonlar mümkündür: KF + PF5 = K HF (sıvı) + PF5 = H - heksaflorofosforik asit, sadece sulu çözeltide kararlı, perklorik asit ile karşılaştırılabilir güç.

Önceki567891011121314151617181920Sonraki

DAHA FAZLA GÖSTER:

Fosfin. Fosfor oksitler ve fosforik asitler: özellikleri, hazırlanışı.

fosfin kelime

Fosforun mediko-biyolojik önemi.

Fosfin (IUPAC terminolojisine göre - fosfan PH3'e göre hidrojen fosfor, fosfor hidrit - belirli bir çürük balık kokusu olan) renksiz, çok toksik, oldukça kararsız bir gazdır (normal koşullar altında).

Fiziksel özellikler

renksiz gaz. Suda az çözünür, onunla reaksiyona girmez. Düşük sıcaklıklarda katı bir klatrat 8РН3·46Н2О oluşturur. Benzen, dietil eter, karbon disülfid içinde çözünür. -133.8 °C'de yüz merkezli kübik kafesli kristaller oluşturur.

Fosfin molekülü, C3v moleküler simetriye (dPH = 0.142 nm, HPH = 93.5o) sahip bir trigonal piramit şeklindedir. Dipol momenti, amonyağınkinden önemli ölçüde daha düşük olan 0,58 D'dir. PH3 molekülleri arasında hidrojen bağı pratik olarak görülmez ve bu nedenle fosfin daha düşük erime ve kaynama noktalarına sahiptir.

]Almak

Fosfin, beyaz fosforun sıcak alkali ile reaksiyona sokulmasıyla elde edilir, örneğin:

Su veya asitlerin fosfitler üzerindeki etkisiyle de elde edilebilir:

Hidrojen klorür, ısıtıldığında beyaz fosfor ile etkileşime girer:

Fosfonyum iyodür ayrışması:

Fosfonik asit ayrışması:

veya geri yükleyin:

Kimyasal özellikler

Fosfin, amonyak muadilinden çok farklıdır. Kimyasal aktivitesi amonyağınkinden daha yüksektir, baz amonyaktan çok daha zayıf olduğu için suda az çözünür. İkincisi şu gerçeğiyle açıklanmaktadır: HP bağlantıları zayıf polarizedirler ve fosforun (3s2) yalnız çift aktivitesi, amonyakta nitrojenden (2s2) daha düşüktür.

Oksijen yokluğunda, ısıtıldığında elementlere ayrışır:

havada kendiliğinden tutuşur (difosfin buharı varlığında veya 100 °C'nin üzerindeki sıcaklıklarda):

Güçlü onarıcı özellikler gösterir:

Güçlü proton donörleri ile etkileşime girdiğinde, fosfin, PH4+ iyonu (amonyuma benzer) içeren fosfonyum tuzları verebilir. Fosfonyum tuzları, renksiz kristal maddeler, son derece kararsızdır, kolayca hidrolize olur.

Fosfin tuzları, fosfinin kendisi gibi, güçlü indirgeyici maddelerdir.

toksisite

Fosfin oldukça zehirlidir, sinir sistemine etki eder, metabolizmayı bozar. MAC = 0,1 mg/m³. Koku 2-4 mg / m³ konsantrasyonunda hissedilir, 10 mg / m³ konsantrasyonunda uzun süreli soluma ölümcüldür. İnsan kanında fosfin içeriği 0,001 mg/m³'den fazla değildir.

Aşağıdaki fosfor oksitler bilinmektedir:

Fosfor(III) oksit - ikili bir inorganik bileşik, P4O6 formülüne sahip fosfor oksit, beyaz pullar veya hoş olmayan bir kokuya sahip kristaller, suyla reaksiyona girer.

Fiş

• Beyaz fosforun azot oksit veya karbon dioksit ile dikkatli oksidasyonu:

• Fosfor(V) oksit ve beyaz fosforun ters orantısızlığı:

[değiştir] Fiziksel özellikler

Fosfor(III) oksit, hoş olmayan bir kokuya sahip beyaz pullar veya kristaller oluşturur.

Organik çözücülerde (benzen, karbon disülfür) iyi çözünür.

Işıkta kararsız, önce sararır, sonra kızarır.

Özellikleri

P4O10, su ile çok aktif bir şekilde etkileşime girer (H-formu, bir patlama ile bile suyu emer), bileşimi su miktarına ve diğer koşullara bağlı olan fosforik asit karışımları oluşturur:

Aynı zamanda, diğer bileşiklerden su çıkarma yeteneğine sahiptir, bu da onu güçlü bir kurutucu haline getirir:

Fosfor(V) oksit, organik sentezde yaygın olarak kullanılmaktadır. Amitlerle reaksiyona girerek onları nitrillere dönüştürür:

Karboksilik asitler, karşılık gelen anhidritlere dönüştürülür:

Fosfor(V) oksit ayrıca alkoller, eterler, fenoller ve diğer organik bileşiklerle etkileşime girer. Bu durumda P-O-P bağları kırılır ve organofosfor bileşikleri oluşur. Amonyum fosfatlar ve fosfor oksihalitler oluşturmak için NH3 ve hidrojen halojenürlerle reaksiyona girer:

P4O10 bazik oksitlerle birleştiğinde, doğası reaksiyon koşullarına bağlı olan çeşitli katı fosfatlar oluşturur.

Fiş

Fosfor(V)oksit fosfor yakılarak elde edilir. Teknolojik süreç yanma odasında gerçekleşir ve elementel P'nin önceden kurutulmuş hava ile oksidasyonunu, P4O10'un çökeltilmesini ve egzoz gazlarının saflaştırılmasını içerir. Elde edilen pentoksit, süblimasyon ile saflaştırılır.

Teknik ürün, farklı P4O10 formlarının karışımından oluşan beyaz kar benzeri bir kütle görünümündedir.

Başvuru

P4O10, gazlar ve sıvılar için kurutucu olarak kullanılır. Aynı zamanda fosforik asit H3PO4'ün termal üretiminde bir ara üründür.

Organik sentezde dehidrasyon ve yoğuşma reaksiyonlarında yaygın olarak kullanılır.

fosforun değeri

• fosfor dahildir nükleik asitler Genetik bilginin büyüme, hücre bölünmesi, depolanması ve kullanılması süreçlerinde yer alan
• fosfor iskeletin kemiklerinde bulunur (vücuttaki toplam fosfor miktarının yaklaşık %85'i)
• fosfor, dişlerin ve diş etlerinin normal yapısı için gereklidir
• kalbin ve böbreklerin düzgün çalışmasını sağlar
• fosfor, hücrelerde enerji birikimi ve salınımı süreçlerinde yer alır
• sinir uyarılarının iletilmesinde rol oynar
• yağların ve nişastaların metabolizmasına yardımcı olur.

İnorganik fosfor P, insan vücudunda fosfor bileşikleri - inorganik fosfatlar ve lipitler veya nükleotitler şeklinde bulunur.

Önceki10111213141516171819202122232425Sonraki

Fiziksel özellikler

Fosfor P birkaç allotropik modifikasyona sahiptir: beyaz, kırmızı, siyah.

Fosfor P elde edilmesi

serbest fosfor P doğal kalsiyum fosfattan kumla ısıtılarak elde edilir ( SiO2) ve bir elektrikli fırında kömür Yüksek sıcaklık:

Fosforun kimyasal özellikleri - P

beyaz fosfor kırmızıdan daha reaktif.

Fosfine dikkat!

Havada kolayca oksitlenir ve kendiliğinden tutuşur.

Oksitlendiğinde, beyaz fosfor parlıyor karanlıkta kimyasal enerji ışık enerjisine dönüşür.

fosfor bileşikleri P metallerle denir fosfitler. Gaz oluşturmak için su ile kolayca ayrışırlar. fosfin (PH3).

Fosfin - PH3

4. Çok fazla klor ile fosfor pentaklorür oluşur:

Fosforun oksitleri ve asitleri

Fosfor oksijenle oluşur üç oksit :

P2O3 - fosfor anhidrit - fosfor oksit (SH);

P2O5 - fosforik anhidrit - fosfor (V) oksit;

(P2O4, fosfor tetroksittir).

P2O3 fosforun yavaş oksidasyonu ile elde edilir (oksijen eksikliği ile):

Soğuk suya maruz kaldığında oluşur fosfor asidi – H3PO3.

P2O5 fosforun havada yanması sırasında oluşur (fazla oksijen ile):

asitler

fosforik anhidrit P2O5, sıcaklığa bağlı olarak, çeşitli bileşimlerde asitler oluşturarak farklı miktarda su ekleyebilir:

En büyük önemi orto fosforik asit -H3PO4.

Aşağıdaki şekilde elde edilebilir:

1. Kaynayan metafosforik asit:

2. Kırmızı fosforun oksidasyonu:

3. Sülfürik asidin kalsiyum fosfat üzerindeki etkisi:

©2015 arhivinfo.ru Yayınlanan materyallerin tüm hakları yazarlarına aittir.

Kimya Öğretmeni

Devam. Görmek 22/2005'te; 1, 2, 3, 5, 6, 8, 9, 11, 13, 15, 16, 18, 22/2006;
3, 4, 7, 10, 11, 21/2007;
2, 7, 11, 18, 19, 21/2008;
1, 3, 10, 11/2009

AKTİVİTE 30

10. Sınıf(ilk öğrenim yılı)

Fosfor ve bileşikleri

1. Atomun yapısı olan D.I. Mendeleev tablosundaki konum.

2. Kısa hikaye keşifler ve ismin kökeni.

3. Fiziksel özellikler.

4. Kimyasal özellikler.

5. Doğada olmak.

6. Ana elde etme yöntemleri

7. Fosforun en önemli bileşikleri.

Fosfor, V grubunun ana alt grubundadır. periyodik sistem D.I. Mendeleyev. Elektronik formülü 1'dir. s 2 2s 2 p 6 3s 2 p 3 R-element. –3, +3, +5 bileşiklerinde fosforun karakteristik oksidasyon durumları; en kararlı oksidasyon durumu +5'tir. Bileşiklerde, fosfor hem katyonların bileşimine hem de anyonların bileşimine dahil edilebilir, örneğin:

Fosfor, adını beyaz fosforun karanlıkta parlama özelliğinden almıştır. Yunanca kelime "ışık getirmek" olarak tercüme edilir. Fosfor bu ismi, beyaz fosforun parıltısından büyülenen ve filozofun taşını aldığı sonucuna varan kaşifi simyacı Brand'e borçludur.

Fosfor, en stabilleri beyaz, kırmızı ve siyah fosfor olan birkaç allotropik modifikasyon şeklinde bulunabilir.

molekül beyaz fosfor (en aktif allotrop), düğümlerinde tetrahedral yapının dört atomlu P 4 molekülünün bulunduğu moleküler bir kristal kafese sahiptir.

Beyaz fosfor balmumu gibi yumuşaktır, erir ve bozulmadan kaynar, sarımsak kokusu vardır. Havada, beyaz fosfor hızla oksitlenir (yeşilimsi parlar), ince dağılmış beyaz fosforun kendi kendine tutuşması mümkündür. Suda çözünmez (bir su tabakası altında saklanır), ancak organik çözücülerde kolayca çözünür. Zehirli (küçük dozlarda bile, MPC = 0.03 mg/m3). Çok yüksek kimyasal aktiviteye sahiptir. 250-300 °C'ye hava girmeden ısıtıldığında kırmızı fosfora dönüşür.

kırmızı fosfor inorganik bir polimerdir; makromoleküller P n hem döngüsel hem de döngüsel olmayan yapıya sahip olabilir. Özelliklerinde beyaz fosfordan keskin bir şekilde farklıdır: zehirli değildir, karanlıkta parlamaz, karbon disülfür ve diğer organik çözücülerde çözünmez ve yüksek kimyasal aktiviteye sahip değildir. Oda sıcaklığında yavaş yavaş beyaz fosfora dönüşür; basınç altında 200°C'ye ısıtıldığında siyah fosfora dönüşür.

siyah fosfor grafite benziyor. Yapı olarak, molekülleri katmanlı bir yapıya sahip olan inorganik bir polimerdir. Yarı iletken. Zehirli değil. Kimyasal aktivite beyaz fosfordan çok daha düşüktür. Havaya dayanıklı. Isıtıldığında kırmızı fosfora dönüşür.

Kimyasal özellikler

Kimyasal olarak en aktif olanı beyaz fosfordur (ancak pratikte kırmızı fosforla çalışmayı tercih ederler). Reaksiyonlarda hem oksitleyici hem de indirgeyici bir maddenin özelliklerini sergileyebilir, örneğin:

4P + 3O 2 2P 2 O 3,

4P + 5O 2 2P 2 O 5.

Metaller (+/-)*:

3Ca + 2P Ca 3P 2 ,

3Na + PNa3P,

Cu + P reaksiyona girmez.

Ametaller (+):

2P + 3I 2PI 3,

6P + 5N 2 2P 2N 5 .

Bazik oksitler (-).

Asit oksitler (-).

Alkaliler (+):

Asitler (oksitleyici maddeler değil) (-).

Oksitleyici asitler (+):

3P (cr.) + 5HNO 3 (razb.) + 2H 2 O \u003d 3H 3 PO 4 + 5NO,

P (cr.) + 5HNO3 (kons.) H 3 PO 4 + 5NO 2 + H 2 O,

2P (cr.) + H 2 SO 4 (kons.) 2H 3 PO 4 + 5SO 2 + 2H 2 O.

Tuzlar (-)**.

Doğada fosfor, en önemlileri fosforit (Ca 3 (PO 4) 2), klorapatit (Ca 3 (PO 4) 2 CaCl 2) ve florapatit (Ca 3 ( PO) olan bileşikler (tuzlar) şeklinde oluşur. 4) 2 CaF 2). Kalsiyum fosfat, tüm omurgalıların kemiklerinde bulunur ve güçlerine neden olur.

Fosfor, elektrikli fırınlarda kalsiyum fosfat, kum ve kömürün hava erişimi olmadan eritilmesiyle elde edilir:

Ca 3 (PO 4) 2 + 3SiO 2 + 5C 2P + 5CO + 3CaSiO 3.

En önemli fosfor bileşikleri şunlardır: fosfin, fosfor(III) oksit, fosfor(V) oksit, fosforik asitler.

Fos f i n

Sarımsak-balık kokusuna sahip renksiz bir gaz olan fosforun bu hidrojen bileşiği oldukça zehirlidir. Suda kötü bir şekilde çözünelim, ancak organik çözücülerde iyi çözüneceğiz. Amonyaktan çok daha az kararlı, ancak daha güçlü bir indirgeyici ajan. Pratik değeri yoktur.

Fosfin elde etmek için basit maddelerden doğrudan sentez reaksiyonu genellikle kullanılmaz; Fosfin elde etmenin en yaygın yolu, fosfitlerin hidrolizidir:

Ca 3 P 2 + 6HOH \u003d 3Ca (OH) 2 + 2PH 3.

Ek olarak, fosfin, fosfor ve alkali çözeltileri arasındaki orantısızlaştırma reaksiyonu ile elde edilebilir:

4P + 3KOH + 3H20 PH3 + KPO2H2,

veya fosfonyum tuzlarından:

PH 4 I PH 3 + YÜKSEK,

PH 4 I + NaOH PH 3 + NaI + H 2 O.

Fosfinin kimyasal özelliklerinin iki yönden değerlendirilmesi tavsiye edilir.

Asit-baz özellikleri. Fosfin, su ile çok zayıf temel özellikler sergileyen kararsız bir hidrat oluşturur:

PH 3 + H 2 O PH 3 H 2 O (PH 4 OH),

PH 3 + HCl PH 4 Cl,

2PH 3 + H2S04 (PH 4) 2S04

redoks özellikleri. Fosfin güçlü bir indirgeyici ajandır:

2PH 3 + 4O 2 P 2 O 5 + 3H 2 O,

PH 3 + 8AgNO 3 + 4H 2 O \u003d H 3 PO 4 + 8Ag + 8HNO 3.

O x i d fo s for a (III)

Oksit P 2 O 3 (gerçek formül - P 4 O 6) beyaz kristalli bir maddedir, tipik bir asit oksittir. Soğukta su ile etkileşime girdiğinde fosfor asidi oluşturur (orta kuvvette):

P 2 O 3 + 3H 2 O \u003d 2H 3 PO 3

Fosfor asidi iki bazik olduğundan, fosfor trioksitin alkalilerle etkileşimi iki tür tuz oluşturur - hidrofosfitler ve dihidrofosfitler.

Örneğin:

P 2 O 3 + 4NaOH \u003d 2Na 2 HPO 3 + H 2 O,

P203 + 2NaOH + H20 \u003d 2NaH2P03.

Fosfor dioksit P 2 O 3, atmosferik oksijen tarafından pentoksite oksitlenir:

P 2 O 3 + O 2 P 2 O 5 .

Fosfor trioksit ve fosfor asit oldukça güçlü indirgeyici maddelerdir. Fosfor(III) oksit, oksijenin yokluğunda fosforun yavaş oksidasyonu ile elde edilir:

4P + 3O 2 2P 2 O 3 .

Fosfora(V) oksit ve fosforik asitler

fosfor pentoksit P 2 O 5 (gerçek formül - P 4 O 10) beyaz higroskopik kristal bir maddedir. Katı ve gaz halinde, molekül bir dimer şeklinde bulunur ve yüksek sıcaklıklarda monomerleşir. Tipik bir asidik oksit. Suda çok çözünür, bir dizi fosforik asit oluşturur:

metafosforik:

P 2 O 5 + H 2 O \u003d 2HPO 3

pirofosforik (difosforik):

P 2 O 5 + 2H 2 O \u003d H 4 P 2 O 7

ortofosforik (fosforik):

P 2 O 5 + 3H 2 O \u003d 2H 3 PO 4

Fosfor pentoksit, asidik oksitlerin tüm özelliklerini sergiler, örneğin:

P 2 O 5 + 3H 2 O \u003d 2H 3 PO 4,

P 2 O 5 + 3CaO 2Ca 3 (PO 4) 2;

üç tür tuz oluşturabilir:

Oksitleyici özellikler bunun için tipik değildir, çünkü. +5 oksidasyon durumu fosfor için çok kararlıdır. Fosfor pentoksit, fosforun yeterli miktarda oksijende yakılmasıyla elde edilir:

4P + 5O 2 2P 2 O 5 .

Ortofosforik asit H 3 RO 4, suda çok çözünür, higroskopik, renksiz kristal bir maddedir. Orta kuvvette bir tribazik asittir; belirgin oksitleyici özelliklere sahip değildir. Asitlerin tüm kimyasal özelliklerini gösterir, üç tip tuz oluşturur (fosfatlar, hidrofosfatlar ve dihidrofosfatlar):

2H 3 PO 4 + 3Ca = Ca 3 (PO 4) 2 + 3H 2,

H3PO4 + Cu,

2H 3PO 4 + 3CaO = Ca 3 (PO 4) 2 + 3H 2 O,

2H 3 PO 4 + K 2 CO 3 \u003d 2KH 2 PO 4 + CO 2 + H 2 O.

Endüstride, fosforik asit ekstraksiyon yoluyla elde edilir:

Ca 3 (PO 4) 2 + 3H 2 SO 4 \u003d 2H 3 PO 4 + 3CaSO 4,

termal yöntemin yanı sıra:

Ca 3 (PO 4) 2 + 3SiO 2 + 5C 3СaSiO 3 + 2P + 5CO,

4P + 5O 2 2P 2 O 5,

P 2 O 5 + 3H 2 O \u003d 2H 3 PO 4.

Fosforik asit elde etmek için laboratuvar yöntemleri, seyreltik nitrik asidin fosfor üzerindeki etkisini içerir:

3P (cr.) + 5HNO 3 (razb.) + 2H 2 O \u003d 3H 3 PO 4 + 5NO,

ısıtıldığında metafosforik asidin su ile etkileşimi:

HPO 3 + H20H3PO4.

İnsan vücudunda, adenosin trifosfatın (ATP) hidrolizi ile ortofosforik asit oluşur:

ATP ADP + H3PO4.

Fosfat iyonuna kalitatif reaksiyon gümüş katyon ile reaksiyondur; hafif asidik ortamda çözünmeyen sarı bir çökelti oluşur:

3Ag + + \u003d Ag 3 PO 4,

3AgNO 3 + K 3 PO 4 = Ag 3 PO 4 + 3KNO 3.

Yukarıdaki fosforik asitlere (+5 oksidasyon durumunda fosfor içeren) ek olarak, fosfor için diğer birçok oksijen içeren asit de bilinmektedir. İşte en önemli temsilcilerden bazıları.

fosforlu(HPO 2 H 2) orta kuvvette bir monobazik asittir. İkinci adı fosfindir:

Bu asidin tuzlarına hipofosfitler veya fosfitler, örneğin KPO2H2 adı verilir.

fosforlu(H 3 RO 3) - orta kuvvette dibazik asit, hipofosfordan biraz daha zayıf. Ayrıca ikinci bir adı var - fosfonik:

Tuzlarına fosfitler veya fosfonatlar denir, örneğin K2P03H.

difosforik (pirofosforik)(H 4 P 2 O 7) - ortofosforikten biraz daha güçlü, orta kuvvette bir tetrabazik asit:

Tuzlar difosfatlardır, örneğin K4P2O7.

"Fosfor ve bileşikleri" konulu test

1. Allotropik modifikasyonlar oluşturma olasılığı ilkesine göre listelenenlerden "ekstra" unsuru ortadan kaldırın:

a) oksijen; b) nitrojen;

c) fosfor; d) kükürt.

2. 42,6 g fosforik anhidrit ve 400 g %15 sodyum hidroksit çözeltisi etkileşime girdiğinde, aşağıdakiler oluşur:

a) sodyum fosfat;

b) sodyum hidrojen fosfat;

c) bir fosfat ve sodyum hidrojen fosfat karışımı;

d) bir sodyum hidro- ve dihidrojen fosfat karışımı.

3. Denklemdeki katsayıların toplamı elektrolitik ayrışma potasyum fosfat:

a) 5; b) 3; 4'te; d) 8.

4. Fosfor atomunun dış seviyesindeki elektron sayısı:

a) 2; b) 3; 5'te; d) 15.

5. 33 g teknik kalsiyum fosfattan elde edilen fosfor oksijende yakıldı. Oluşan fosfor(V) oksit 200 ml %10 sodyum hidroksit solüsyonu (yoğunluk 1.2 g/ml) ile reaksiyona girerek bir orta tuz oluşturdu. Kalsiyum fosfatın teknik örneğindeki safsızlıkların kütlesi (g olarak):

a) 3.5; b) 1.5; 2'de; d) 4.8.

6. Bir pirofosforik asit molekülündeki bağ sayısı:

a) 2; b) 12; c) 14; d) 10.

7. 4.48 L (N.O.) fosfinde bulunan hidrojen atomlarının sayısı:

a) 1.2 10 23; b) 0,6 10 23;

c) 6.02 10 23; d) 3.6 10 23 .

8. 30 ° C'lik bir sıcaklıkta, 15 s'de ve 0 ° C'de - 2 dakika içinde belirli bir reaksiyon ilerler. Bu reaksiyon için Van't Hoff katsayısı:

a) 2.4; b) 2; c) 1.8; d) 3.

9. Ortofosforik asit aşağıdaki maddelerle reaksiyona girebilir:

a) bakır(II) oksit; b) potasyum hidroksit;

c) nitrik asit; d) çinko.

10. Fosfor ve Bertolet tuzu arasındaki reaksiyondaki katsayıların toplamı:

a) 9; b) 6; c) 19; d) Böyle bir reaksiyon imkansızdır.

Testin anahtarı

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
b	içinde	a	içinde	içinde	b	G	b	bir, b, d	içinde

Fosfor ve bileşikleri için görevler ve alıştırmalar

Dönme zincirleri:

1. Fosfor -> fosfor pentoksit -> fosforik asit -> kalsiyum fosfat ® fosforik asit.

2. Kalsiyum fosfat -> fosfor -> kalsiyum fosfit -> fosfin -> fosfor pentoksit -> fosforik asit -> kalsiyum dihidrojen fosfat.

3. Kalsiyum fosfat -> A -> B -> C -> D -> E -> kalsiyum fosfat. Tüm maddeler fosfor içerir, şemada arka arkaya üç OVR vardır.

4. Fosfor -> fosfor pentoksit -> kalsiyum fosfat -> fosfor -> fosfin -> fosforik asit -> kalsiyum dihidrojen fosfat.

5. Kalsiyum fosfit (+ hidroklorik asit çözeltisi) -> A (+ oksijen) -> B (+ sodyum hidroksit, eksiklik) -> C (+ sodyum hidroksit, fazla) -> D (+ kalsiyum hidroksit) -> E.

Bir seviye

1. 6.8 g maddenin tam yanması ile 14.2 g fosfor pentoksit ve 5.4 g su elde edildi. Elde edilen reaksiyon ürünlerine 37 ml %32 sodyum hidroksit çözeltisi (yoğunluk 1.35 g/ml) ilave edildi. Başlangıç ​​maddesinin formülünü ayarlayın ve elde edilen çözeltinin konsantrasyonunu belirleyin.

Çözüm

Reaksiyon denklemi:

(P 2 O 5) = 0.1 mol, (H 2 O) = 0.3 mol.

(P) = 0.2 mol, (H) = 0.6 mol.

m(P) = 6.2 gr, m(H) = 0,6 gr.

m= 6.8 gr.

(P): (H) = 0.2: 0.6 = 1: 3.

Bu nedenle, başlangıç ​​maddesinin formülü PH 3'tür ve reaksiyon denklemi:

sonra fosforik asit oluşur:

(H 3 PO 4) \u003d 2 (P 2 O 5) \u003d 0.2 mol.

Alkali ile fosforik asit aşağıdaki gibi reaksiyona girebilir:

Problemin durumuna göre madde NaOH miktarını belirleyelim:

(H3P04): (NaOH) \u003d 0.2: 0.4 \u003d 1: 2,

yani reaksiyon 2 gerçekleşir.

(Na 2 HPO 4) \u003d (H3P04) \u003d 0.2 mol;

m(Na2HPO4) = M(Na2HPO4) (Na2HPO 4) = 142 0.2 = 28,4 g;

m(r-ra) = m(P 2 O 5) + m(H2O) + m(p-ra NaOH) \u003d 14,2 + 5,4 + 37 1,35 \u003d 69,55 g.

(Na2HPO4) = m(Na2HPO4)/ m(çözelti) = 28,4 / 69,55 = 0,4083 veya %40,83.

Cevap. PH3 ; (Na2HPO 4) = %40.83.

2. 1 kg demir(II) sülfat çözeltisinin tam elektrolizi ile katotta 56 g metal serbest bırakıldı. Anotta salınan madde ile hangi kütle fosfor reaksiyona girebilir ve ortaya çıkan reaksiyon ürünü 87.24 ml %28 sodyum hidroksit çözeltisinde (çözelti yoğunluğu 1.31 g / ml) çözülürse tuzun bileşimi ne olur?

Cevap. 12.4 gr fosfor; sodyum hidrojen fosfat.

3. 20 g baryum sülfat, kalsiyum fosfat, kalsiyum karbonat ve sodyum fosfat karışımı suda çözündürüldü. Çözünmeyen kısmın kütlesi 18 g idi, üzerindeki hidroklorik asidin etkisi altında, 2.24 l gaz (N.O.) serbest bırakıldı ve çözünmeyen kalıntının kütlesi 3 g idi.Kütle olarak ilk tuz karışımının bileşimini belirleyin .

Cevap. Na3P04 - 2 g; BaC03 - 3 g;
CaC03 - 10 g; Ca3 (PO 4) 3 - 5 gr.

4. %40 safsızlık içeren 1 ton fosforitten kaç kg fosfor elde edilebilir? N.o.'daki hacim nedir? Bu fosfordan türetilen fosfin alınır mı?

Cevap. 120 kg P; 86.7 m3 PH3 .

5. %77.5 kalsiyum fosfat içeren 40 g mineral, fazla kum ve kömürle karıştırıldı ve bir elektrikli fırında havasız olarak ısıtıldı. Elde edilen basit madde 140 g %90 nitrik asit içinde çözüldü. Basit bir maddenin oksidasyon ürününü tamamen nötralize etmek için gereken sodyum hidroksit kütlesini belirleyin.

Cevap. 24 g NaOH.

B Düzeyi

1. 1.23 g bir miktar fosfor halojenürün hidrolizi ile elde edilen çözeltiyi tamamen nötralize etmek için, 35 ml 2M potasyum hidroksit çözeltisi gerekliydi. Halojenür formülünü belirleyin.

Cevap. Fosfor triflorür.

2. Safsızlık olarak %0.5 fosfor(V) oksit içeren susuz etanol numunesi yeterli oksijende yakıldı. Ortaya çıkan gazlar ayrıldı ve nihai çözelti, gaz çıkışı durana kadar ısıtıldı, ardından buna kütle olarak eşit bir %0.5 potasyum hidroksit çözeltisi ilave edildi. Elde edilen çözeltideki maddelerin kütle fraksiyonlarını belirleyin.

Cevap. K2HP04 - %0.261;
KH2P04 - %0.204.

3. Fosforun kütle fraksiyonunun %20 olduğu 2 g hidrofosfat ve potasyum dihidrojen fosfat karışımına, 20 g %2'lik bir fosforik asit çözeltisi ilave edildi. Elde edilen çözeltideki maddelerin kütle fraksiyonlarını hesaplayın.

Cevap. KH2P04 - %9.03;
K 2 HPO 4 (kalan) - %1,87.

4. Eşit kütle fraksiyonlarına sahip bir alkali metalin hidrit ve fosfit karışımı su ile muamele edildiğinde, gaz karışımı 0.2926 azot yoğunluğu ile. Bileşiklere hangi metalin dahil edildiğini belirleyin.

Cevap. Sodyum.

5. 50 g kalsiyum fosfat ve kalsiyum ve amonyum karbonat karışımı kalsine edildi, bunun sonucunda 25.2 g katı tortu elde edildi, buna su ilave edildi ve ardından fazla karbon dioksit içinden geçirildi. Çözülmemiş tortunun kütlesi 14 g idi İlk karışımdaki amonyum karbonatın kütlesini belirleyin.

Çözüm

Karışım kalsine edildiğinde aşağıdaki işlemler gerçekleşir:

1) Ca3(P04)2;

2)

3) (NH 4) 2 CO 3 2NH 3 + CO 2 + H 2 O.

Katı kalıntıda - Ca3 (PO 4) 2 ve CaO.

Su ekledikten sonra:

4) Ca3(PO4)2+H20;

5) CaO + H20 \u003d Ca (OH) 2.

Karbondioksiti geçtikten sonra:

6) Ca (OH) 2 + H20 + CO2 \u003d Ca (HCO 3) 2.

Çözünmemiş kalıntı Ca3(PO4)2'dir, bu nedenle, m(Ca3 (PO 4) 2) = 14 gr.

CaO kütlesini bulun:

m(CaO) \u003d 25.2 - 14 \u003d 11,2 g.

(CaO) \u003d 11.2 / 56 \u003d 0.2 mol,

(CaCO 3) \u003d (CaO) \u003d 0,2 mol,

m(CaCO 3) \u003d 0,2 100 \u003d 20 g.

m(NH 4) 2C03 = m(karışımlar) - m(Ca 3 (PO 4) 2) - m(CaCO 3) \u003d 50 - 14 - 20 \u003d 16 g.

Cevap. m(NH 4) 2 CO3 \u003d 16 g.

Niteliksel görevler

1. Katı, beyaz, suda yüksek oranda çözünür bileşik A bir asittir. Sulu bir çözelti A'ya oksit B eklendiğinde, beyaz, suda çözünmeyen bir bileşik C oluşur.C maddesinin kum ve kömür varlığında yüksek sıcaklıkta kalsine edilmesinin bir sonucu olarak, bir parçası olan basit bir madde oluşur. A. Maddeleri tanımlayın, reaksiyon denklemlerini yazın.

Cevap. Maddeler: A - H 2 PO 4, B - CaO,
C - Ca3 (PO 4) 2 .

2. İki kırmızı katının karışımı (A) ve Beyaz renk(B) az sürtünme ile tutuşur. Reaksiyon, biri (C)'nin suda çözünerek asidik bir çözelti oluşturan iki beyaz katı üretir. C maddesine kalsiyum oksit eklenirse, beyaz, suda çözünmeyen bir bileşik oluşur. Maddeleri tanımlayın, reaksiyon denklemleri yazın.

Cevap. Maddeler: A - P (cr.), B - KClO 3,
C - P2O 5.

3. Oksijen yokluğunda yüksek sıcaklıkta kömür ve kum ile kalsinasyonun bir sonucu olarak suda çözünmeyen beyaz renkli bileşik A, çeşitli allotropik modifikasyonlarda bulunan basit bir B maddesini oluşturur. B maddesi yandığında, suda çözünen ve üç tip tuz oluşturabilen asit E'yi oluşturan C bileşiği oluşur. Maddeleri tanımlayın, reaksiyon denklemleri yazın.

Cevap. Maddeler: A - Ca 3 (PO 4) 2, B - P,
C - P 2 O 5, E - H 3 PO 4.

* +/– işareti, bu reaksiyonun tüm reaktiflerle veya belirli koşullar altında ilerlemediği anlamına gelir.

** Kibrit ateşlendiğinde meydana gelen redoks reaksiyonu (ORD) ilgi çekicidir:

Devam edecek

Gaz halindeki fosfor bileşikleri ve her şeyden önce fosfin hakkındaki hikaye muhtemelen şu sözlerle başlamalıdır: "bataklıklarda beliren titreyen ışık (ünlü "dolaşan ışıklar") fosfinin kendiliğinden tutuşmasının sonucudur." Eh, aşağıdaki tanım zaten ansiklopedik bir anlamdadır: “fosfin veya hidrojen fosfor (PH 3), fosforik asidin biyokimyasal indirgenmesi sırasında oluşan, hoş olmayan bir kokuya (çürüyen balık, sarımsak veya endüstriyel karbür) sahip renksiz bir gazdır. esterler, esas olarak anaerobik koşullar altında, yani oksijene erişim olmadan.

Doğadaki fosfor bileşikleri

Doğada, fosfor atomu P'nin karbon atomu C'ye bağlı olduğu moleküllerde başka birçok gaz halinde organofosfor bileşiği vardır. Bunlardan binlerce var. Birçoğu, bitkilerin ve mikroorganizmaların canlı hücreleri de dahil olmak üzere ekosistemlerin bir parçasıdır. C-P bağlarına sahip en büyük bileşik grubu, yaklaşık elli yıl önce canlı nesnelerde keşfedildi.

Topraklarda fosfonatlar da vardır - korunmuş C-P bağları olan organofosfor bileşiklerinin türevleri. Doğru, azlar, organik maddede bulunan fosforun% 1-2'sinden fazla değiller, bu nedenle ekilebilir arazilerde her zaman tespit edilemezler, ancak bataklık topraklarda ve çayırlarda içerikleri% 3-4'e yükselir.

Normal (aerobik) koşullar altında, organik ve mineral fosforun doğal bileşikleri fosfatlardır (ortofosfatlar). Birçoğu var. Organik fosfatlar için, C-O-R bağlantısı başka bir deyişle, karbon ve fosfor bir oksijen atomu aracılığıyla bağlanır.

Doğanın şaşırtıcı gizemlerinden biri, canlı sistemlerdeki (örneğin, alglerde ve mikroorganizmalarda) organik fosfatların keyfi olarak değil, "altın bölüm" kuralına göre, ünlü diziler tarafından açıklanan belirli bir yasaya göre sentezlenmesi ve ayrıştırılmasıdır. Fibonacci sayıları (1, 1 , 2, 3, 5, 8...), sonraki her terim önceki iki terimin toplamına eşittir. Doğanın uyumu, klasik “altın bölüm” katsayısı 1,618 (5/3) ile yaklaşık olarak verilen bir oranla tanımlanan, ekosistemlerde enerji ve maddenin (özellikle fosfor) birikimi ve tüketiminde anlaşılmaz bir şekilde kendini gösterir. , 8/5, 13/8 vb.) vb.), yani bahsedilen bileşiklerin %62'si bağlanmalı ve biriktirilmeli ve sadece %38'i yok edilmeli veya uçucu hale getirilmelidir. Bu modeller daha sonra humus birikimini, fosfor ve nitrojen döngüsünü ve karbon dioksit CO2 emisyonları ve "lavaboları" tarafından belirlenen gaz akışlarını ve toprağın "solunumunu" (C02 ve karbon salınımı) etkiler. oksijenin asimilasyonu O 2). Aslında doğada bu oranın sayısal değerlerinde 1.3-1.7 aralığında dalgalanmalar vardır. Ancak, yazarın ve diğer bilim adamlarının yazılarında bir kereden fazla belirtildiği gibi, çok daha korkunç olduğu ortaya çıktı. Temel sebep bu modelin sapmaları ve hatta ihlalleri antropojenik aktivite haline geldi.

Bazı uzmanlar, bu oran birlik eğilimindeyse, yani birikim ve ayrışma, örneğin karbon döngüsünde olduğu gibi aynı yoğunlukta ilerlerse, bizi yeni tehlikelerin bekleyebileceği gerçeğine zaten dikkat çekmişlerdir. Küresel ekonominin, okyanusun ve biyosferin "müdahalesi" artık karbon emisyonlarının sadece yarısını emmektedir (%62 olmalıdır).

Ancak fosfin ve türevlerine, başka bir deyişle, çeşitli elementlerin (azot, kükürt, silikon, molibden vb.) ve bunların komplekslerinin fosfor ve karbon ile birlikte bulunduğu organofosfor bileşiklerine dönelim. Mikroorganizmaların büyümesi için uygun koşullar altında (özellikle, gözlemlenen ısınma sırasında bataklık ve tundra koşullarında), organofosfor bileşikleri, enzim (katalizör) C-P-liyaz yardımıyla ayrıştırılır. Şimdi fosforla beslenen ve onu organofosfor bileşiklerinin parçalanmasından çıkaran 9 bakteri grubunda bulunur. Ancak ekosistemlerdeki toplam mikrofloranın %50-70'ini oluşturan mantarlar ve mayalar bu bileşikleri parçalamazlar. Aksine, protozoa, yumuşakçalar ve mantarlar onları sentezler. Mantarlar oldukça yüksek fosfin konsantrasyonlarında bile büyüyebilir, sadece miselyumları sararır.

Uygulama, özellikler, tehlikeler

Fosfin zehirlidir (ölüme yol açabilecek tehlikeli bir konsantrasyon 0,05 mg/l'dir) ve 2000 ml/m3 (2 l/m3 veya 2 10 -3) konsantrasyonunda ani ölüme neden olur. Tarımda öncelikle tahıl ambarlarının dezenfeksiyonu ve tahıl ürünleri başta olmak üzere ürünlerin taşınması sırasında kene ve diğer zararlılardan korunma sırasında karşılaşılmaktadır. Daha önce ahırlarda sıçanlara ve farelere karşı aktif olarak kullanılıyordu. Avustralya'da, aşırı hızlı üreyen tavşanlara karşı mücadelede bile yardımına başvuruyorlar. Ek olarak, bir dizi herbisit ve böcek ilacı, fosfin ve türevlerine dayalı organofosfor bileşikleri içerir. Ve son olarak, son zamanlarda, büyük ölçekli yıkımla bağlantılı olarak bununla başa çıkmak giderek daha gerekli hale geldi. kimyasal silahlar sarin ve soman-fosfin türevlerinin toksik organofosfor bileşiklerinin nötralizasyonunu sağlar.

Saf fosfin (safsızlıklar olmadan) 150 ° C sıcaklıkta tutuşur, toksik fosforik asit oluşumu ile yanar, ancak difosfin P 2 H 4 veya gaz halinde fosfor P 4 safsızlıklarının varlığında havada kendiliğinden tutuşabilir. Fosfinin oksijenle reaksiyonu (benzer metan - CH4 ve silan - SiH 4'ün oksidasyonunun yanı sıra) dallı zincir reaksiyonlarını ifade eder. kimyasal reaksiyonlar, yani daha hızlı akar ve patlamaya neden olabilir. Fosfin oksidasyonu oda sıcaklığında gerçekleşir, ancak gaz düşük sıcaklıkta kararlı olabilir. Fosfinin oksidasyonu, ultraviyole ışıkla ışınlanarak hızlandırılabilir. Havada kendiliğinden tutuşması,% 1.7-1.9 (17-19 l / m 3) veya 26-27 g / m3 konsantrasyonlarında mümkündür. Bu nedenle, bataklık ekosistemlerinde, genellikle yalnızca yukarıda belirtilen “başıboş yangınlar” ile değil, aynı zamanda kendiliğinden yanma ile de uğraşmak gerekir (bu arada, yaygın turba yangınları aynı niteliktedir).

Fümigasyon için (tahıl ve tarımsal ürünlerin depolarını akarlardan ve diğer zararlılardan arındırmak için), genellikle fosfitler, özellikle metalli fosfor bileşikleri kullanılır. Hava nemi ile reaksiyona giren fosfitler, fosfin salgılar. Fosfit içeren tabletler ve bantlar, 9 g/t tahıl veya uzun süreli depolamaya tabi diğer ürünler oranında depolama tesislerine serilir, hatta elmalara eklenir. Bilimsel literatürde mevcut verilere göre, zehirli gazın %13'e kadarı yem tahılında emilse de, havalandırma sırasında fosfinin kaçtığına inanılmaktadır. Tek başına bu durum bile kişinin böyle bir "dezenfeksiyon"u çok dikkatli bir şekilde tedavi etmesini sağlamaz mı?!

Şimdi, nakliye ve depolama sırasında tahılın fümigasyonu için, iki bileşiğin kullanılmasına izin verilir - metilbromin ve metilfosfin ve birincisi, ikincisinden daha az toksik (ve etkili) bir büyüklük sırasıdır. İkincisini kullanarak, zehirli fosfinin, deponun içeriği tarafından emildikten sonra, mucizevi bir şekilde özütlendiği ve uçucu hale geldiği, sadece keneleri ve diğer zararlıları zehirlediği zımnen varsayılır. Görünüşe göre daha önce bu resmin gerçeğe nasıl karşılık geldiğini düşünmek geleneksel değildi. Bu arada, neredeyse yarım yüzyıl önce, metilfosfinin (iki gazın bir karışımı - metan CH4 ve fosfin PH 3), neredeyse fosfinin kendisi gibi, aşırı derecede toksik olduğu bulundu.

Biyosferde metan ve fosfin

Bataklıklardan yayılan metanın ana sera gazlarından biri olarak kabul edildiği ve küresel iklim değişikliği sorunlarıyla bağlantılı olarak aktif tartışma ve araştırma konusu olmaya devam ettiği bir sır değil. Ne yazık ki, Rusya'da atmosferdeki konsantrasyonu sadece bir hava istasyonunda (Kola Yarımadası'ndaki Teriberka) belirlenir. Ama Sibirya bataklıkları üzerinden ölçmekten zarar gelmez!

Bilindiği gibi, dünyanın derinliklerinde büyük metan rezervleri (7·10 11 -3·10 13 ton) korunmuştur ve bunların 4·10 11 tonu Arktik permafrost bölgesindedir. Karada metan, bataklıkların, tortuların ve döküntülerin organik bileşiklerinde ve Dünya Okyanusunda - düşük sıcaklık koşulları altında altta oluşan gaz hidratlarda bulunur. BM İklim Değişikliği Raporunda uzmanlar, Sibirya'da bataklıklardan ve permafrosttan metan salınımının son yıllar hızla büyüyor. Tundra topraklarından maksimum metan emisyonuna 8-10°C'de ulaşılır ve 5°C'de CO2 ve suya oksidasyonu baskındır. Tüm toprak horizonlarında oluşur. Son çalışmaların bir sonucu olarak, örneğin güneydeki çalı tundramızın (Vorkuta yakınında) son beş yılda sadece iki karbon yutağı olarak hizmet ettiği ortaya çıktı.

Bu, özellikle ülkemizin dünyadaki tüm bataklıkların 2 / 3'ünü oluşturduğunu hesaba katarsak, oldukça tehlikeli bir eğilim. Sulak alanlarımız tüm tarım arazilerini aşıyor: 2003 verilerine göre 343 milyon hektar bataklık (130 milyon hektarı ormanlarla kaplı değil) ve 221 milyon hektar tarım arazisi (123 milyon hektarı) ekilebilir arazidir).

Ve Moskova Devlet Üniversitesi çalışanları, Tomsk bölgesindeki bataklıklardaki ölçümlerin sonuçlarına dayanarak 2007'de metan salınımını nasıl değerlendirdi. Tahminlerine göre, metan akışının ortalama değeri saatte yaklaşık 10 mg/m2 idi. Yaz aylarında günde 2,4 kg/ha, sezonda 432 kg/ha (6 ay) serbest bırakılabilir. Ve 130 milyon hektar bataklıktan - neredeyse 60 milyon ton Bu kadar metan miktarının oksidasyonu iki kat daha fazla oksijen gerektirecek - 120 milyon ton.

Bununla birlikte, metan salınımının ana “yan” etkisi, düşük sıcaklıklardaki tundra ve bataklık ekosistemlerinde metan gazının yalnızca atmosferdeki içeriğini önemli ölçüde değiştirebilen adil bir karbon miktarını temsil etmekle kalmayıp, aynı zamanda yakından ilişkili olduğu gerçeği olarak kabul edilmelidir. bitkilerde, bataklıkların ve tortuların mikroflorasında (esas olarak bahsedilen C-P bağlantısı nedeniyle) her zaman mevcut olan organofosfor bileşikleri ile ilişkilidir. Ve artan sıcaklıkla biyokimyasal fermantasyon işlemlerinin yoğunlaşması nedeniyle daha önce sentezlendiği yerlerden izolasyonu, en azından fosfin bazlı bileşiklerin ayrışması nedeniyle gerçekleşir. Diğer bir deyişle CH4 ve PH3 gazları paralel olarak yayılır. Bu arada çevreciler ve klimatologlar sadece atmosferdeki CO 2 ve CH 4 içeriğindeki değişiklikleri izlerken PH 3 içeriği kimse tarafından dikkate alınmaz. Ama boşuna!

Bu ihmal kısmen, yalnızca birkaç uzmanın gaz halinde atmosferdeki fosfor içeriğini ölçme yöntemlerinin farkında olmasından kaynaklanmaktadır. Sonuçta, içinde bile bilim dünyası hala doğada fosforun esas olarak fosfat formunda ve hidrolizden sonra var olduğuna dair bir görüş var. P-O-R bağlantıları, P-O-C ve hatta P-C katıya dönüşür. PH 3 tipi uçucu bileşikler şeklinde atmosfere fosfor akışları ihmal edilebilir olarak kabul edilir ve ihmal edilir. Fosfin ile atmosfere salınan fosfor içeriğinin, yalnızca katı bileşiklerdeki fosforu tespit etmek için kullanılan olağan yöntemlerle belirlenmesi, ekosistemlerdeki fosfor döngüsünün gerçek resmini önemli ölçüde bozar. Aynı zamanda, atmosferde zehirli ve kendiliğinden tutuşabilen fosfinin görünümü göz ardı edilir.

Fosfin Tehdidi: Basit Tahminler

Bu arada, ekosistemlerde fosfin salınımının en basit nicel değerlendirmesi, suyla dolu alanları inceleyerek, su çayırlarını veya pirinç tarlalarını simüle ederek elde edilebilir. 1926'da düzenlenen Moskova Tarım Akademisi'nde kurulduğu gibi. K. A. Timiryazev, sıkı kontrollü koşullar altında yürütülen altı deneyden oluşan bir dizi, saatte 1 kg topraktan 9.7 mg fosfor gazlı forma (fosfin) geçer. Çok karmaşık olmayan bir hesaplama günde 2,13 kg/ha verir. Ama bu neredeyse bataklıklardan salınan metan miktarı kadar! Bu nedenle, sezon için 383 kg / ha ve ağaçsız bataklıkların tüm alanından (130 milyon hektar) - yaklaşık 50 milyon ton PH 3 alıyoruz. Formüle göre fosforik aside oksidasyonu hakkında

PH 3 + 2O 2 → H 3 PO 4

iki kat daha fazla oksijene ihtiyaç duyulacağını görmek kolaydır - neredeyse 100 milyon ton (metan için bu değerler sırasıyla 60 ve 120 milyon ton idi).

Topraktan fosfin salınımının dolaylı bir doğrulaması, pirinç tarlalarındaki fosfor akışlarının incelenmesidir - ekimden hasata kadar, su basmış topraklardaki fosfor kaybı, tahıl ve samandaki içeriğinden 3-8 kat daha fazladır. Р 2 O 5'in maksimum çıkarılması 100 kg/ha'ya ulaşır. Organik fosfor bileşikleri, bitkilerde depolanandan 4 kat daha fazla topraktan atılır. Çeşitli tahminlere göre üst (20 cm) toprak tabakasından toplam fosfor kaybı 960-2940 kg/ha'dır. 32 yıl boyunca su basmış çeklerde pirinç yetiştirildiğinde, humusun yarısından fazlasının topraktan kaybolduğuna ve bununla birlikte elbette azot ve fosforun gerçekleştirildiğine dair kanıtlar var.

Bu, gaz halindeki formlarının - amonyak (NH 3) ve fosfin (PH 3) salınımı nedeniyle de ortaya çıkabilir. Kimyasal özellikler açısından kimyasal yapısal analoglar oldukları uzun zamandır bilinmektedir. Tekrar ediyorum, fosfor ve azotun sadece mineral formda belirlenmesi, gaz bileşenlerinin göz ardı edilmesi, özellikle anaerobik koşullar altında ekosistemlerdeki gerçek süreçleri yansıtmaz. Özellikle, son çalışmalarda, bataklık ekosistemlerinde metan ile birlikte fosforun salındığına dair doğrudan doğrulama elde edilmiştir.

Atmosferdeki fosfin içeriğinin olası düşük tahminine ilişkin tartışmalara geri dönersek, yalnızca Kuzey veya tropik bataklıkların değil, aynı zamanda geniş pirinç tarlalarının (öncelikle Hindistan, Çin, Japonya ve Güneydoğu Asya ülkelerinde) olduğu belirtilmelidir. ) oldukça somut bir katkı sağlayabilir.

Bilimsel literatürde yağışla birlikte 3,5 kg/ha'ya kadar fosforun yere düştüğüne dair kanıtlar vardır. Başka bir deyişle, bu, bataklık sistemlerinden veya taşkın topraklardan fosfin tarafından atmosfere atıldığı tahmin edilen fosforun sadece %1'i (383 kg/ha), kalan %99'u hızla oksitleniyor, çöküyor veya ayrışıyor gibi görünüyor. (örneğin, hidroliz sonucunda) havanın yüzey katmanlarında, litosferde ve biyosferde, fosforun dünya yüzeyinde yeniden dağılımını sağlar.

Tabii ki, metan gibi fosfin de atmosferdedir, ancak fosfor döngüsünün nitrojen veya karbon döngüsünden çok daha kötü çalışıldığını kabul etmek gerekir. Oksijen varlığında yüksek derecede aktif fosfor bileşikleri hızla nötr komplekslere, "zararsız" fosfatlara dönüşür. Ek olarak, fosfor ekosistemlerde genellikle azdır, yani düşük konsantrasyonlarda bulunur. Bu nedenle, tekrar ediyorum, fosforu yalnızca fosfat formunda hesaba katma girişimleri, ekosistemlerdeki gerçek rolünün gözle görülür bir şekilde bozulmasına yol açabilir. Ve bu rolün hafife alınmasının nelere yol açabileceği, örneğin metan (CH 4), silan (SiH 4) ve fosfin (PH 3) nedeniyle kuru yıllarda kolayca tutuşan, önceden düşüncesizce kurumuş bataklıklardan açıkça görülebilir.

Yukarıda belirtilen Teriberka meteoroloji istasyonundaki ölçümlerin sonuçlarına göre, 1990 yılında Rusya topraklarından atmosfere 48,8 milyon ton metan salındığı tespit edildi (hatırlayın, ağaçsız bataklıkların tüm alanı için tahminlerimizi hatırlayın). yaklaşık 60 milyon ton). 1996-2003 için en yüksek konsantrasyon 2003 yılında kaydedilmiştir. Bu yıl, özellikle bataklık ve tundra bölgelerinde (Yakutya, Batı Sibirya) yaz ve sonbaharda tüm Rusya için en sıcaktı - ortalama olarak, buradaki sıcaklık uzun vadeden neredeyse 6 ° C daha yüksek çıktı. Bu koşullar altında, Rusya'nın kuzeyindeki yukarı akış ozon O3 içeriğinde yaz aylarında eş zamanlı olarak %5-10 oranında bir azalma gözlemlendi. Ancak yaz aylarında burada fotosentez ve oksijen oluşumu süreçleri de hızlanır. Bu nedenle, 2003 yılının ılık koşullarında artan metan ve fosfin miktarını oksitlemek için burada ozonun yoğun bir şekilde tüketildiği açıktır.

Fosfinden Oksijene: Bazı İstatistikler ve Felsefe

En zengin biyolojik kaynaklar nedeniyle Rusya'nın dünyanın oksijen donörü olarak kabul edilmeye çoktan alıştığı bir sır değil. Uzmanlara göre, kendi topraklarında yılda 8130 milyon ton O2 oluşuyor. Bu oksijen kütlesinin oluşumundan sorumlu olan fotosentez sürecinin yukarıda belirtilen "evrensel uyum yasasına" - "altın bölüm" kuralına uyduğunu varsayarsak, gerçeğe karşı çok fazla günah işlemeyeceğiz gibi görünüyor. . Sonuçta fotosentez sırasında 1 ton organik madde oluşumu için 1,47 ton karbondioksit, 0,6 ton su ve 3,84 Gcal güneş enerjisi harcanıyor ve 1,07 ton oksijen açığa çıkıyor. Emilen CO2 miktarı ile salınan O2 (1.47: 1.07) arasındaki oran, “altın olandan” çok farklı değildir.

Yayınlanan bazı tahminlere göre, Rusya'daki oksijen tüketimi (solunum, yakıt yanması ve diğer endüstriyel ihtiyaçlar) 2784 milyon tondur.O zaman Rusya'nın “üretimi” tüketimini 5346 milyon ton aşıyor.Ancak diğer hesaplamalarda, "Nefes almak" için mikroflora (eskiden toplam toprak) tarafından oksijen tüketimi, tüketiminin üzerindeki Rus oksijen üretimi fazlalığı zaten daha düşük - 560 milyon ton gaz ve tüketilen oksijen. Bakir topraklarda bu değer 1,58'e yakın, ekilebilir arazide 1,3-1,75 arasında dalgalanıyor - diğer bir deyişle oksijen, "nefes alma" sürecinde "ekonomik olarak" (%42-37) harcanıyor. toprak (%42-37) ve karbondioksit daha fazla (%58-63) salınır. CO 2: O2 oranı için 1.52'lik "altın bölümün" ortalama değerinden devam edersek, Rusya topraklarından CO2 emisyonu ile 10409 milyon ton oksijen, 6848 milyon ton oksijen daha tüketilir. Rus topraklarının "nefes alması" için (2004, Rusya Bilimler Akademisi Biyolojinin Temel Sorunları Enstitüsü'nün veri çalışanlarına, özellikle V. N. Kudeyarov'a dayanan tahminler).

CO2'nin yutulması ile Rusya ölçeğindeki emisyonu arasında bir tür "altın oran" da gözlenmektedir. Yılda 4450 milyon ton (karbon cinsinden) olan lavabo ile emisyon (2800 milyon ton - aynı birimlerde) arasındaki oran 1,59'a eşit, yani. şaşırtıcı bir şekilde "altın" a yakın. Bir bütün olarak Rusya'da fazla CO 2 olmadığı sürece, ekosistemlerimiz saldığımızdan daha fazlasını emer, ormanlarımız bizi kurtarır ve “günahlarımızı” örter. Ancak son yıllarda (öncelikle Kuzey'de), ekosistemlerin özümseme "planı" ile baş edemediği ve belirtilen oranın ihlal edildiği giderek daha fazla fark edildi.

Ancak, bir dizi tahminden de anlaşılacağı gibi, Rusya'da ihtiyaçlarımız için yıllık toplam oksijen tüketimi (2784 milyon ton), toprak solunumu (6848 milyon ton) ve metan ve fosfin oksidasyonu (220) çok daha önemlidir. milyon ton), tüm ormanlarımızın ürettiğinden neredeyse 2 milyar ton fazla olan 10 milyar tona yaklaşıyor. Ve bu üzücü denge bana kotalarda beklenen ticaretten çok daha ciddi bir sorun gibi görünüyor. Koruma adına çevre ve bugün kaynaklarını geri kazanmak için zamanlarından %25 daha fazla harcadığımız gezegenin biyosferi için, tüketimi sınırlamadan biz ve torunlarımızın hayatta kalamayacağını nihayet anlamalıyız. Ve son olarak, en az değil, oksijenle ilgilidir. Atmosferde çok fazla var gibi görünüyor (%21), ancak Dünya'da üretilenden daha fazlasının tüketilmesine izin verilmemelidir.

Özetliyor

Son 100 yılda, düşüncesizce insan faaliyetleri ve doğa yasalarını göz ardı etme sonucunda, atmosfere karbondioksit salınımının (ve oradaki içeriğinin) çeşitli tahminlere göre %25-35 oranında arttığı bir sır değil. . Küresel ısınmanın kötü hesaplanmış sonuçlarından biri, doğal bataklık ve permafrost alanlarında biyokimyasal süreçlerin keskin bir şekilde yoğunlaşması olabilir. Aynı zamanda, sadece metan emisyonu (bu zaten neredeyse açıktır) keskin bir şekilde artabilir, aynı zamanda biyosfer üzerindeki etkileri açısından çok az çalışılan gazlar: çok fazla gerektirecek olan amonyak, silan ve fosfin. oksidasyon ve nötralizasyon için oksijen. Ancak, tam olarak analiz edilen geri besleme etkileri de yoktur (örneğin, daha yoğun bir metan salınımı, atmosferdeki CO2 konsantrasyonunda daha fazla artışı hızlandıracak ve bu da fotosentezde keskin bir yavaşlamaya yol açabilecektir). Son çalışmalardan da anlaşılacağı gibi, kuzey ormanlarında fotosentezin telafi edici rolü 1990'larda gözle görülür şekilde zayıfladı. Ancak tüm enlemlerdeki ağaçların fotosentez ve CO2 asimilasyonuna güvenilir bir şekilde katkıda bulunduğu kesin olarak belirlenmeden önce. Tehlikeli eğilim! Ve ormanların bu tür "başkalaşımlarının" örnekleri yıldan yıla çoğalmaktadır.

Şu anda, bu makalede birden fazla kez bahsedilen silanın (SiH 4) izolasyonu ve oksidasyonu hakkında neredeyse hiçbir şey bilmiyoruz. Bu arada, tüm bataklık bitkileri, tahıllar ve mikroorganizmalar organik silikon bakımından zengindir. Yükseltilmiş bataklıkların turbasında -% 43 SiO 2, geçiş -% 28, ova -% 21. Şimdiye kadar, silanın fosfin ile kombinasyon halinde yeterince çalışılmamış kompleksler - sililfosfinler oluşturduğuna dair yalnızca kısmi kanıtlar var. Silan izolasyonu, oksidasyonu ve diğer elementlerle kombinasyonu işlemleri ciddi bir çalışma gerektirir.

Ve sonuç olarak - bu yeteneği henüz kaybetmemiş olan herkesi düşündürecek harika görünümlü bir arsa. Atmosferin yüzey tabakasında, karbondioksit ve diğer bazı "ölü" gazların içeriğindeki hızlı artış nedeniyle, öngörülebilir gelecekte, sadece fotosentezdeki yavaşlamadan değil, oksijen eksikliği de olabilir. oksidasyon, yanma ve solunum için değil, aynı zamanda atmosferin daha yüksek katmanlarından O2 akışına müdahale eden zehirli gazların "ekranı" nedeniyle.

Milyarlarca yıl boyunca, Dünya'daki tüm yaşamın temeli, gezegene düzenli olarak oksijen sağlayan fotosentezdi. Ne yazık ki, bazı araştırmacıların haklı olarak işaret ettiği gibi, modern uygarlık tarihte ilk kez atmosferin oksijenle dolmasını yavaşlatmayı başarmış ve doğayı çatallanma noktasına getirmiş görünmektedir. Hayatta kalacak mı?

Örneğin bakınız: Yeldyshev Yu.N. Metan küresel ısınmanın suçlusu mu? // Ekoloji ve Yaşam, 2007, Sayı 11, s. 45; İklim değişikliği: gerçekler ve faktörler // Ekoloji ve Yaşam, 2008, No. 3, s. 44.
Örneğin, Kravchenko I.K. makalesine bakın. "Mikrobiyoloji" dergisinde, No. 6, 2007.